改性编辑

接枝改性

20世纪90年代初，提出先进的固相接枝改性法，现已开发出相关产品，如伊士曼公司生产的氯化改性pp（mcpp）树脂，在我国市场每吨售价高达50多万元。改性pp（mpp）和mcpp作为特种pp专用料，大大扩展了pp的应用范围，具有极大的经济效益。采用固相接枝法对等规pp进行改性得到mpp，然后对mpp进行氯化即可获得mcpp固体粉状树脂。氯化改性后的树脂附着力强，接伸模量提高，易于与其他树脂共混；而且由于改性使pp的结晶受到破坏，极性增加，从而可溶于某些溶剂，制得不同浓度的mcpp溶液。

mpp的用途主要有四个方面。一是提高工程塑料的耐冲击性能。用mpp作相容剂，制得的pp与其他塑料的共混物冲击强度提高2~3倍，可用作抗冲击壳体材料；二是exfer塑料公司开发的dexpro合金，即为聚酰胺和pp在相容剂存在下的合金，现已商品化；三是用作热塑料粉末涂料，用于金属底材表面，起到防腐和抵抗化学药品的作用。nozagl-giz牌号产品就是pp与尼龙的合金材料，具有较高的耐化学药品和耐油性能，尤其是具有*的耐氯化钾性能三是提高pp填料的粘合性。mpp的引入可提高填料与pp的相容性，改善复合材料的性能，提高材料的整体热稳定性和局部抗热能力；四是mpp也应用于自由基活性废料的固化。此外，mpp还可用于提高pp纤维的可染色性和塑料制品的可装饰，制造可蒸煮的包装材料等。

从市场上看，每年国内pp的总需求量在350多万吨，其中pp专用料在100万吨以上。接枝法改性pp需求量以10万吨/年级计，主要用于：与其他聚合物材料如尼龙、聚碳酸酯、橡胶等共混，制备新型高分子材料；加入填料如无机粉体、玻璃纤维、天然纤维等，制备高强度pp；进一步加工产品，用于粉末涂料、液体涂料等。目前我国等规pp固相接枝改性方法尚属空白，没有此类产品投入市场，所需空缺主要依靠，赫司特公司在我国推广的改性pp产品售价为15000~18000元/吨。

mcpp的用途主要有：一是用于制备塑料制品用底漆和塑料表面装饰涂料的附着力促进剂，特别是轿车保险杠、轮毂盖、电视机机壳等民用与工业用塑料器具的涂装；二是大量用作塑料表面印刷油墨树脂；三是用作防腐涂料树脂，用于钢屠、铝材等材料重防腐领域。

mcpp树脂车用塑料件表面涂装需求量为500吨/年以上，金属表面防腐涂料领域需求量超过20万吨，在印刷油墨方面，市场需求量在500吨/年以上。广州珠江电化厂采用固相悬浮氯化法生产未改性氯化pp，生产能力达到30000吨/年，产品十分畅销，售价为35000元/吨左右。伊士曼公司生产的mcpp固体物料，国内售价高达500000元/吨，50%的mcpp的溶液售价则达270000元/吨左右。pp改性产品作为pp的功能化产品，可大大拓宽pp的应用领域，有着广泛的市场和应用前景，值得大力开发。

共聚改性

共聚改性是指采用催化剂，以丙烯单体为主在聚合阶段进行的改性。丙烯单体与其它烯烃类单体进行共聚合可以提高聚丙烯的低温韧性，冲击性能，透明性和加工流动性。例如在丙烯、乙烯共聚得到的聚合物中，由于乙烯和丙烯链段的无规则分布使得物的结晶度降低。嵌段共聚2%-3%的乙烯单体可制得乙丙共聚橡胶，可耐-30℃的低温冲击。当乙烯含量达到30%时则成为无规共聚物，具有结晶度低，冲击性能好，透明性好等特点。

聚丙烯共聚物的生产方法按照催化剂的不同可分为两种，一种是茂金属催化剂，一种是改进的Ziegler-Natta高效催化剂。茂金属催化剂与Ziegler-Natta催化剂相比它只有一个活性中心，而Ziegler-Natta催化剂有多个活性位点。使用茂金属催化剂能够比较精确的控制分子量及其分布，共聚单体含量及其在聚合物分子链上的分布和结晶结构。Ziegler-Natta催化剂应用于PP的共聚改性其优点是生产工艺简单、能耗低、能够改善大分子的成核性，提高聚合物的性能。

交联改性

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物理性能	测试条件	属性值	单位	测试方法
比重			g/cm3	ASTM D792
比重			g/cm3	ASTM D792
收缩率	流动 : 24小时		%	ASTM D955
收缩率	横向流动 : 24小时		%	ASTM D955
吸水率	24 hr, 50% RH		%	ASTM D570
吸水率	平衡, 23°C, 50% RH		%	ISO 62

机械性能	测试条件	属性值	单位	测试方法
拉伸模量	50 mm/min		MPa	ASTM D638
拉伸模量			MPa	ISO 527-2/1
拉伸屈服强度	5.0 mm/min		MPa	ASTM D638
拉伸屈服强度			MPa	ISO 527-2/5
屈服伸长率	5.0 mm/min		%	ASTM D638
屈服伸长率			%	ISO 527-2/5
弯曲模量	50.0 mm 跨距1.3 mm/min		MPa	ASTM D790
弯曲模量	2.0 mm/min		MPa	ISO 178
弯曲强度			MPa	ISO 178
弯曲强度	屈服, 50.0 mm 跨距1.3 mm/min		MPa	ASTM D790

热性能	测试条件	属性值	单位	测试方法
热变形温度	0.45 MPa, 未退火, 3.20 mm		°C	ASTM D648
热变形温度	0.45 MPa, 未退火, 64.0 mm 跨距80*10*4 mm		°C	ISO 75-2/Bf
热变形温度	1.8 MPa, 未退火, 3.20 mm		°C	ASTM D648
热变形温度	1.8 MPa, 未退火, 64.0 mm 跨距80*10*4 mm		°C	ISO 75-2/Af
线形膨胀系数	流动 :-30 到 30°C		cm/cm/°C	ASTM D696
线形膨胀系数	横向 : -30 到 30°C		cm/cm/°C	ASTM D696

冲击性能	测试条件	属性值	单位	测试方法
悬壁梁缺口冲击强度	(23°C)		J/m	ASTM D256
悬壁梁缺口冲击强度	23°C,80*10*4		kJ/m2	ISO 180/1A
无缺口悬臂梁冲击	23°C		J/m	ASTM D4812
无缺口悬臂梁冲击	23°C,80*10*4		kJ/m2	ISO 180/1U
装有测量仪表的落镖冲击	23°C, Total Energy		J	ASTM D3763
装有测量仪表的落镖冲击			J	ISO 6603-2

电气性能	测试条件	属性值	单位	测试方法
表面电阻率			ohms	ASTM D257

申明